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橡膠原材料之通用合成橡膠(EPDM)

日期:2025-05-01 02:09
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摘要: 7.乙丙橡膠 EPR 乙丙橡膠是乙烯和丙烯為基礎(chǔ)單體合成的共聚物。橡膠分子鏈中依單體單元組成不同,有二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠之分。前者為乙烯和丙烯的共聚物,代號(hào)為EPM;後者為乙烯、丙烯和少量非共軛二烯烴第三單體的共聚物,代號(hào)為EPDM,統(tǒng)稱(chēng)為乙丙橡膠(EPR)。 乙丙橡膠由於用途廣泛,市場(chǎng)需要旺盛,特彆是汽車(chē)部件、聚烯烴熱塑性彈性體及塑料改性、單層防水材料等的需求迅速增加。目前生產(chǎn)乙丙橡膠的國(guó)家有10多個(gè),生產(chǎn)廠家20多家,生產(chǎn)品種100多個(gè),年總生產(chǎn)能力已超過(guò)100多萬(wàn)噸,僅次於丁苯橡膠、順丁橡膠和...

7.乙丙橡膠 EPR

乙丙橡膠是乙烯和丙烯為基礎(chǔ)單體合成的共聚物。橡膠分子鏈中依單體單元組成不同,有二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠之分。前者為乙烯和丙烯的共聚物,代號(hào)為EPM;後者為乙烯、丙烯和少量非共軛二烯烴第三單體的共聚物,代號(hào)為EPDM,統(tǒng)稱(chēng)為乙丙橡膠(EPR)

乙丙橡膠由於用途廣泛,市場(chǎng)需要旺盛,特彆是汽車(chē)部件、聚烯烴熱塑性彈性體及塑料改性、單層防水材料等的需求迅速增加。目前生產(chǎn)乙丙橡膠的國(guó)家有10多個(gè),生產(chǎn)廠家20多家,生產(chǎn)品種100多個(gè),年總生產(chǎn)能力已超過(guò)100多萬(wàn)噸,僅次於丁苯橡膠、順丁橡膠和異戊橡膠,居第4位,為七大合成橡膠品種之一。幾乎占全部合成橡膠的8.2%。

 

⑴乙丙橡膠的品種與分類(lèi)

乙丙橡膠是以乙烯、丙烯或乙烯、丙烯以及少量的非共軛二烯類(lèi)為單體經(jīng)過(guò)催化劑的作用進(jìn)行溶液聚合或懸浮聚合而得到的無(wú)規(guī)共聚彈性體。

乙丙橡膠包括二元乙丙橡膠(EPM)和三元乙丙橡膠(EPDM)兩類(lèi)

二元乙丙橡膠的分子結(jié)構(gòu)可以表示為:

 

    由於其分子鏈中不含有雙鍵,所以不能用硫黃硫化,而必須采用過(guò)氧化物硫化。

    而三元乙丙橡膠則是在乙烯、丙烯共聚時(shí),再引入一種非共軛雙烯類(lèi)物質(zhì)作第三單體,使之在主鏈上引入含雙鍵的側(cè)基,以便能采用傳統(tǒng)的硫黃硫化方法,因此是目前的主要開(kāi)發(fā)對(duì)象。依據(jù)第三單體種類(lèi)的不同,三元乙丙橡膠又有E型、D型、H型之分。它們的分子結(jié)構(gòu)式如下:

    E(ENBEPDM),第三單體為1,1-亞乙基降冰片烯:

 

D型(DCPDEPDM),第三單體為雙環(huán)戊二烯:

 

H-EPDM 結(jié)構(gòu)式:

 

以上三種類(lèi)型的三元乙丙橡膠中D型價(jià)格較便宜。當(dāng)用硫黃硫化時(shí),E型硫化速度快,硫化效率高,D型硫化速度慢。而當(dāng)用過(guò)氧化物硫化時(shí),則D型硫化速度*快.E型次之。

此外,二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠的各個(gè)類(lèi)彆又按乙烯、丙烯的組成比、門(mén)尼黏度及第三單體引入量和是否充油等而分成若乾牌號(hào)。

乙丙橡膠可看作是在聚乙烯的基礎(chǔ)上,引入了丙烯單體(引入量一般為25 mol%~50mol%不等),從而破壞了原聚乙烯的結(jié)晶性,使之具有橡膠性能。因此乙丙橡膠的性能直接受乙烯、丙烯組成比的影響。一般規(guī)律是隨乙烯含量的增高,生膠和硫化膠的機(jī)械強(qiáng)度提高,軟化劑和填料的填充量增加,膠料可塑性高,壓出性能好,半成品挺性和形狀保持性好。但當(dāng)乙烯含量超過(guò)70mol%時(shí),由於乙烯鏈段出現(xiàn)結(jié)晶,使耐寒性下降。因此,一般認(rèn)為乙烯含量在60mol%左右時(shí),乙丙橡膠的加工性能和硫化膠的物理機(jī)械性能均較好。

三元乙丙橡膠第三單體的引入量通常以碘值(I2g/EPDM100g)來(lái)表示。不同牌號(hào)的三元乙丙橡膠,其碘值一般在630之間。一般隨碘值的增大,硫化速度提高,硫化膠的機(jī)械強(qiáng)度提高,耐熱性稍有下降。碘值610的三元乙丙橡膠硫化度慢,可與丁基橡膠並用;碘值2530的三元乙丙橡膠,為超速硫化型,可以任意比例與高不飽和的二烯類(lèi)橡膠並用。

 

⑵乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)

①乙丙橡膠是乙烯和丙烯的無(wú)規(guī)共聚物,為非結(jié)晶性橡膠。

②分子主鏈上**鍵,三元乙丙橡膠雖然引入了少量雙鍵,但卻位於側(cè)基上,活性較小,對(duì)主鏈性質(zhì)冇有多大影響,因此屬飽和橡膠。

③甲基的空間阻礙小,且無(wú)極性,主鏈又呈飽和態(tài),因此是典型的非極性橡膠,分子鏈柔性好。

 

⑶乙丙橡膠的物理性質(zhì)

乙丙橡膠為白一淺黃色半透明彈性體,密度為0.86~0.87g/cm3。

 

⑷乙丙橡膠的性能

其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)決定了它具有比丁基橡膠還要好的耐老化性、電絕緣性等,又具有接近於天然橡膠的彈性和很好的耐寒性。但同時(shí)也將丁基橡膠的某些缺點(diǎn)和非結(jié)晶性橡膠必須補(bǔ)強(qiáng)的問(wèn)題集於一身。其優(yōu)缺點(diǎn)如下:

①耐老化性優(yōu)異,在現(xiàn)有通用型橡膠中是*好的。乙丙橡膠的抗臭氧性能特彆好,當(dāng)臭氧濃度為100ppm時(shí),乙丙橡膠2430h仍不龜裂,而丁基橡膠534h、氯丁橡膠46h即產(chǎn)生大裂口。在耐臭氧性方麵,以DCPD-EPDM*好。

乙丙橡膠的耐天候性能也非常好,能長(zhǎng)期在陽(yáng)光、潮濕、寒冷的自然環(huán)境中使用。含炭黑的乙丙橡膠硫化膠在陽(yáng)光下暴曬三年後未發(fā)生龜裂,物理機(jī)械性能變化亦很小。在耐候性方麵,EPM優(yōu)於DCPD-EPDM,更優(yōu)於ENB-EPDM。

乙丙橡膠的耐熱性能優(yōu)異。在150℃下,一般可長(zhǎng)期使用,間歇使用可耐200℃高溫。在耐熱性方麵,ENB-EPDM優(yōu)於DCPD-EPDM。   

②絕緣性能和耐電暈性能超過(guò)丁基橡膠。又因吸水性小,所以浸水後的抗電性能也很好。

③對(duì)各種極性化學(xué)藥品和酸堿(濃強(qiáng)酸除外)的抗耐性好,長(zhǎng)時(shí)間接觸後性能變化不大。

④具有良好的彈性和抗壓縮變形性。特彆是非結(jié)晶性,使低溫狀態(tài)下的彈性保持性好,冷凍到-57℃才變硬,到-77℃變脆。

⑤易容納補(bǔ)強(qiáng)劑、軟化劑,可行高填充配合,並且由於密度小,可降低製品成本。

⑥純膠強(qiáng)力低,必須通過(guò)補(bǔ)強(qiáng)才有使用價(jià)值。

⑦不耐油。

⑧硫化速度慢,比一般合成橡膠約慢34倍。與不飽和橡膠不能並用,共硫化性能差。

⑨自黏和互黏性都很差,給加工工藝帶來(lái)困難。

 

根據(jù)乙丙橡膠的性能特點(diǎn),主要應(yīng)用於要求耐老化、耐水、耐腐蝕、電氣絕緣幾個(gè)領(lǐng)域,如用於耐熱運(yùn)輸帶、電纜、電線、防腐襯裡、密封墊圈、門(mén)窗密封條、家用電器配件、塑料改性等。也極適用於碼頭緩衝器、橋梁減震墊、各種建築用防水材料,道枕墊及各類(lèi)橡膠板、保護(hù)套等。也是製造電線、電纜包皮膠的良好材料,特彆適用於製造高壓、中壓電纜絕緣層。它還可以製造各種汽車(chē)零件,如墊片、玻璃密封條、散熱器膠管等。由於它具有高動(dòng)態(tài)性能和良好的耐溫、耐天候、耐腐蝕及耐磨性,也可用於輪胎胎側(cè)、水胎等的製造,但需解決好黏合問(wèn)題。



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